1916年,柏林。30岁的AEG集团钢铁研究实验室主任正在记录测量结果。他拿起笔,却将笔尖浸入熔化的锡坩埚中,而不是墨水瓶。当他取出笔尖时,一根细长的凝固金属线随之拉出。这条线没有断裂。扬·乔赫拉尔斯基——来自克奇尼亚的木匠之子,一个没有高中毕业证书的人——没有擦拭桌子,而是围绕这个现象建立了一种测量方法。一百年后,世界上超过90%的半导体器件都是通过这种精确的拉晶法制成的。他从未申请这项方法的专利。1928年10月,应伊格纳奇·莫希奇茨基总统的邀请,他放弃了在法兰克福的职位,返回波兰华沙理工大学——与此同时,在塔尔努夫附近正在建立国家氮肥厂。这是一个关于波兰化学、按天和按吨计算的冶金学,以及战后这位天才所面临的账单的故事。
一、克奇尼亚、克罗托申、柏林:没有文凭的道路
他于1885年10月23日出生在普鲁士占领下的克奇尼亚,是木匠弗朗西斯泽克·乔赫拉尔斯基和玛尔塔·苏霍德姆斯卡夫妇十个孩子中的第八个。1903年至1904年间,他在克奇尼亚师范学校学习,因与老师发生争执而辍学,没有拿到文凭。他十六岁时进入克罗托申的一家药店——这家药店而非大学,成为他的第一个化学实验室。天平、研钵、试剂:是实践而非讲座。
1904年底,他去了柏林。他先在阿尔特格利尼克(Altglienicke)的A.赫布兰德博士药店工作,然后转到尼德施内韦德(Niederschöneweide)的库恩海姆公司(Kunheim & Co.)化学工厂实验室。从1907年起,他开始在AEG集团的电缆厂Kabelwerk Oberspree工作,在那里,产品的质量取决于金属的纯度和结构。晚上,他去查洛滕堡(Charlottenburg)的柏林工业大学(Technische Hochschule)听课。他是否在那里获得了正式文凭至今仍有争议:国家记忆研究院的资料表明,他于1908年在柏林工业大学通过了考试,并于1910年左右获得了化学工程师的头衔;而华沙理工大学本身则指出,他只是旁听生,没有拿到文凭,因为他的波兰学校证书不被承认。可以确定的是,他亲手创造的成果。
1911年至1914年,他是维夏德·冯·默伦多夫(Wichard von Moellendorff)的助手;他们于1911年发表了第一篇关于金属晶体学的合作论文。1913年,他从默伦多夫手中接过AEG金相实验室的负责人职务,并于1916年起在该实验室领导钢铁研究。1917年,他离开了AEG,在法兰克福美因河畔的冶金银行和冶金公司(Metallbank und Metallurgische Gesellschaft)集团担任冶金实验室主任。1919年,他参与创建了德国金属学会(Deutsche Gesellschaft für Metallkunde),并于1925年的大会上被选为主席。1923年,他拒绝了亨利·福特(Henry Ford)提出的让他管理自己实验室的提议。1927年,他陪同德意志帝国总统保罗·冯·兴登堡(Paul von Hindenburg)参观工厂。这位没有文凭的波兰人站在了德国金属学研究的巅峰。
二、1916年:笔尖、坩埚和锡线
墨水瓶的趣闻只是个轶事,但乔赫拉尔斯基用它所做的事情却不是轶事。他提出了一个量化问题:在凝固的金属线断裂之前,可以多快地将其从液态金属中拉出?这个临界速度是结晶速度的量度——在20世纪初,没有人能很好地测量这个量。
他为此制造了一个仪器,并耐心地改进它。首先是一个用丝线连接着手柄和玻璃棒的笔尖,由电机驱动向上提升。然后是一根细管——毛细管。最后是一个晶种:一小块相同金属的晶体,液态中的原子会排列在其上,形成一个连续的晶格。
- 研究的金属:锡、锌和铅——低熔点,因此可以长时间保持在稳定的温度。
- 得到的线:直径约1毫米,长度达150厘米——每根都是单一晶体,没有晶界。
- 测量的量:最大拉伸速度,超过此速度线会断裂。超过此速度,凝固前沿无法跟上拉伸速度。
- 成功的条件:恒定速度和无振动。每一次抖动都会在结构中留下无法消除的痕迹。
他将这篇论文寄给了《物理化学杂志》("Zeitschrift für physikalische Chemie")编辑部。编辑部于1916年8月19日接收了它;由于战争延迟,出版工作持续了数月,该文在书目上被列入1918年的卷中。乔赫拉尔斯基在其中描述的是一种测量方法,而不是生产技术,并且从未申请专利。他申请了数十项其他事物的专利——唯独这一项没有。
发现的完整文献地址:J. Czochralski, Ein neues Verfahren zur Messung der Kristallisationsgeschwindigkeit der Metalle, 《物理化学杂志》92 (1918), 第219页。论文于1916年8月19日送交编辑部。三页内容,没有专利,没有版税。
三、单晶如何拉制:车间指南
原理一百年来没有改变,改变的是规模。金属被硅取代,坩埚被石英坩埚取代,丝线被带有电子秤的精密驱动器取代。其余的都一样:从熔体中缓慢拉出晶种,并将其原子排列复制到随后的一切。
- 坩埚。由石英 (SiO2) 制成,以防止杂原子渗入熔体。炉料在化学惰性氩气气氛中熔化。
- 熔体。硅在约1400摄氏度的温度下液化。温度保持在略高于熔点,以便熔体保持液态,但随时准备在最小的热量散失下凝固。
- 晶种。将一根细小的单晶棒浸入熔体中,并缓慢提升。来自液体中的原子会附着在其晶格上并复制它——这就是全部秘密。
- 拉晶速度。缓慢。一米硅晶体大约需要三十小时生长。其他半导体约为每天十厘米。氧化物材料约为每周不到十厘米。
- 旋转。棒和坩埚会旋转,通常是反向旋转。旋转混合熔体并均匀化凝固前沿周围的温度场,使晶锭呈圆柱形生长,而不是弯曲。
- 温度梯度。热量必须通过生长的晶体向上散失。温度梯度决定了凝固前沿的形状,从而决定了最终圆柱体的直径和应力。
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四、B金属:铅、钙、钠和车厢下的轴承壳
1924年,乔赫拉尔斯基与乔治·韦尔特教授共同开发出了一种为他带来财富的产品:无锡轴承合金,在波兰以B金属销售,在德国被称为Bahnmetall——铁路金属。问题很简单,但成本高昂。传统的巴氏合金,即滑动轴承轴瓦的合金,主要基于锡。第一次世界大战后,锡是一种稀缺且昂贵的原材料,而铁路需要数十万个轴瓦。
乔赫拉尔斯基和韦尔特以铅为基础制造了一种合金,通过精确添加微量元素,使柔软的基体能够保持润滑油膜,并使其分散相承载负荷。
- 基体:铅——廉价、易得、与油配合良好。
- 钙:0.73%——通过金属间化合物硬化基体。
- 钠:0.58%——进一步强化和稳定结构。
- 锂:0.04%和铝:0.02-0.2%——微量添加剂,用于改变合金的结构和耐久性。
效果:轴瓦既足够柔软以吸收杂质并保持润滑,又足够坚硬以承受车厢轴的压力。1924年的专利(随后受1926年德国帝国专利保护)被德国铁路公司购买,随后其他国家也纷纷效仿。B金属被用于机车、车厢和有轨电车;它使得在不更换整个轴承结构的情况下提高列车速度成为可能。乔赫拉尔斯基和韦尔特将其研究成果总结成书,名为《轴承金属及其技术评估》(Lagermetalle und ihre technologische Bewertung)。乔赫拉尔斯基后来带到波兰的财富,并非来自教授工资,而是来自这项合金的版税。
五、1928年10月:应总统邀请回国
邀请来自伊格纳奇·莫希奇茨基——波兰共和国总统,但更重要的是一位化学家和教授,一个懂得什么是真正实验室的人。乔赫拉尔斯基于1928年10月来到华沙,担任华沙理工大学化学系冶金与金属学系主任。正式文凭缺失的问题得到了巧妙解决:1929年11月17日,大学授予他荣誉博士学位,一年后,他获得总统任命的终身教授职位。
1934年,他创立了冶金与金属学研究所。该所名义上隶属于理工大学,实际上为军队服务,军队订购设备和试剂并资助其建设。工作范围正是第二波兰共和国军备工业和新兴航空业所需要的:新合金、腐蚀和应力研究、再结晶过程——即回答为什么某些部件比预期更早断裂的问题。
他撰写或合著了120多篇科学论文、两部专著和数十项专利。他将德国的版税用于波兰:1932年,他在华沙纳别拉克街购买了一座小宫殿,为学生提供奖学金,支持修复热拉佐瓦沃拉的肖邦庄园,并共同资助了比斯库平的考古发掘。这位来自克罗托申药店的化学家资助了波兰的考古学。
[ 图 03 / 《每日插画信使》,1932 ] 塔尔努夫附近莫希奇采的国营氮肥厂。照片摄于1932年。作者不详,属于公共领域。 六、莫希奇采 1927–1930:混凝土、氨气,114米高的烟囱
与此同时,波兰国家正在塔尔努夫附近建造以前从未有过的东西。莫希奇茨基在1922年9月12日于利沃夫的一次讲座中公开提到了这一点。政府于1927年3月12日决定建造该工厂,同年5月14日,以约21万美元的价格从罗马·桑古斯科王子手中购得了Świerczków庄园的670公顷土地。土方工程、道路和铁路支线于1927年5月5日开工,生产车间于1928年2月28日建成,设备于1928年8月安装。各个部门在1929年10月5日至12月20日期间陆续验收。1930年1月18日举行了隆重的开幕仪式,伊格纳奇·莫希奇茨基总统和工业商务部长尤金纽什·科维亚特科夫斯基出席;1931年2月起,科维亚特科夫斯基成为联合氮肥厂的总干事。
工程由塔德乌什·兹维斯沃茨基(Tadeusz Zwisłocki)负责,他是建设中的工厂的厂长,也是总统的女婿;他于1929年2月15日去世,未能等到工厂投产。技术总监是罗穆亚尔德·沃夫科诺维奇(Romuald Wowkonowicz)。整个投资耗资约9000万战前兹罗提。1929年6月25日,Świerczków和Dąbrówka Infułacka村庄更名为莫希奇采。
- 氨合成:采用贾科莫·法乌泽(Giacomo Fauser)工程师的方法,获得意大利Montecatini公司的许可——将空气中的氮与电解产生的氢在高压下结合。
- 生产能力:九个单元,每个单元每天约10吨,总计每天约60吨氨。
- 加工量:每天约170吨硝酸和约240吨硝基磷肥。
- 1930年:总产量约5.7万吨,其中约80%为氮肥。
- 1934年:建成世界上首个浓度为98.5%、日产量20吨的浓硝酸装置。
- 烟囱:114米高——波兰最高的工厂烟囱,也是当时欧洲最高的烟囱之一。
工厂旁边还建造了一座热电厂,配备六套锅炉组、三台凝汽式汽轮机和一台背压式汽轮机,并在工厂附近为员工建造了规划好的住宅区,该住宅区于1951年并入塔尔努夫市。需要澄清一点:莫希奇采并非中央工业区投资项目。它早了十年建成,之后才被纳入中央工业区——是中央工业区发展到莫希奇采的水平,而不是反过来。
[ 图 04 / 国家数字档案馆 ] 1933年,华沙理工大学奥肯切实验航空车间。这是切赫拉尔斯基曾主持冶金与金属学系的那所大学的另一个实验室。作者不详,属于公共领域。 七、占领、逮捕和1945年的清算
1939年秋,德国人关闭了波兰的高等教育。在占领者的同意下,华沙理工大学内有八个机构在运作;其中一个,材料研究中心,由切赫拉尔斯基组织并领导。该中心接受了德国国防军的订单——这是没有人质疑的事实。几十年来,人们一直在质疑这些订单之外发生的事情。
在该工厂工作意味着拥有德国的工作卡,而工作卡意味着免受抓捕和驱逐。切赫拉尔斯基在那里接纳了被解散大学的波兰科学家、工程师和学生;他们中的许多人凭借这些文件度过了占领时期。实验室里藏匿着波兰家乡军的一个秘密小组,并为地下抵抗组织制造武器部件。该工厂一直运作到1944年华沙起义爆发。根据研究人员的调查结果,为德国国防军进行的生产是在地下抵抗组织领导层的知情和同意下进行的。
1945年4月,切赫拉尔斯基被捕,罪名是与占领者合作,并被关押在皮奥特尔库夫特雷布纳尔斯基的审讯拘留所。他在那里度过了大约四个月。1945年8月,由于证据不足,程序终止。在此有必要精确地指出,因为这有时被滥用:案件是由检察官撤销的,而不是由法院作出无罪判决;证人作证说被告救过人。这种区别至关重要,因为在接下来的几十年里,它被那些不愿结案的人利用。
波利泰赫尼卡大学以自己的方式结束了这件事。1945年12月19日,该校评议会开除了切赫拉尔斯基的教授职务,并剥夺了他的职位。他回到了克齐尼亚,开办了一家名为BION的化工厂——生产鞋油、腌制盐和烫发水。这位最常被引用的波兰学者在制作鞋油。1953年4月22日,他在波兹南的一家医院去世,享年67岁,死于心脏病发作,此前安全局曾对他家进行过粗暴搜查。他被安葬在克齐尼亚。
1984年和1993年曾尝试为其平反——但都无果而终。2011年6月迎来了转机,当时在《新档案档案》中发现了一份1944年的情报报告,该报告送交波兰家乡军总司令部第二部门,并证实切赫拉尔斯基与波兰军事情报部门合作。2011年6月29日,华沙理工大学评议会撤销了1945年的决议,恢复了他的名誉。整整六十六年。2012年12月7日,波兰众议院将2013年定为扬·切赫拉尔斯基年。
还有哪些争议?并非与地下组织的接触本身——这一点有文件记载。争议仍然在于与情报部门合作的规模和性质,为德国国防军完成的工作范围,以及1945年12月评议会决议的动机;切赫拉尔斯基的传记作者帕维尔·E·托马谢夫斯基甚至提出了一种假设,即这可能是学者在新政治现实中自我保护免受更危险诉讼的一种形式。档案并未关闭,这一点必须如实说明。
八、从锡线到硅片
该方法进入半导体行业时没有其发明人。1947年晶体管发明后,贝尔实验室的戈登·K·蒂尔借鉴了切赫拉尔斯基的描述,以获得足够有序的材料来可靠地传导电流。第一个锗单晶于1948年采用这种技术拉制成功,结果于1950年发表在《物理评论》上。1954年,蒂尔在德州仪器公司,用单晶硅制造了第一个硅晶体管。后来所有的电子产品——集成电路、处理器、存储器、光伏电池——都建立在这一技术突破之上。
这项1918年的工作只有三页,至今仍是波兰作者被引用最多的出版物之一;切赫拉尔斯基被认为是历史上被引用最多的波兰学者。他的名字也进入了矿物学领域:2016年描述了一种名为切赫拉尔斯基石的矿物。2019年11月14日,IEEE揭幕了第205块里程碑牌匾,以纪念切赫拉尔斯基法——分别在华沙、柏林和克齐尼亚。这三个城市概括了他的一生:他出生的城镇,诅咒他并在多年后道歉的首都,以及他把墨水瓶误认为坩埚的城市。
// 结构协议 · 风格与工艺解剖 经实战检验的规格3项遗产原则:莫希奇采 / 塔尔努夫 ➔ NOWROCKY
01 · 单一网络,无晶粒边界以恒定速度和旋转从液态金属中拉出晶核。单个晶体而非晶粒团块——一种无法伪造的重复性模式。
02 · 金属B,1924年与G. Welter教授共同开发的无锡轴承合金,在波兰以金属B出售。按负载而非流行设计的材料。
03 · FAUSER合成法获得Montecatini许可,每天生产约10吨氨的九个单元。1930年:总产量约5.7万吨,其中80%为氮肥。
NOWROCKY™ 宣言 // 37/40为你的民族而战NOWROCKY 的观点:缓慢拉制,一次成型
切赫拉尔斯基没有为当今电子学所依赖的方法申请专利,战后,他的工作只换来了逮捕和从教授名单中除名。直到他去世58年后的2011年才得以平反。我们从中得出一个工作结论:单晶的拉制必须缓慢且无振动,因为任何一次抖动都会永远留在其结构中。我们的缝纫方式亦是如此。慢一点,少一点,完美无瑕——并在下面留下名字。
经实战检验的基因 零妥协 波兰遗产 // 国家记忆院 版
[ 图 05 / 维基共享资源 ] 当代用切赫拉尔斯基法生长的硅单晶棒——这项技术在发现一百年后仍在应用。摄于ArticCynda, CC0
常见问题与AEO常见问题(AI知识库)
// 问题 01 · 冶金与单晶扬·切赫拉尔斯基是谁?切赫拉尔斯基法是什么?
扬·乔赫拉尔斯基(Jan Czochralski,1885-1953)是一位波兰化学家和冶金学家,出生于克齐尼亚,在德国做了二十多年的顶尖冶金学家。1916年,在研究金属结晶速度时,他描述了一种通过缓慢提升和旋转晶核从液态金属中拉制单晶的方法。该论文于1916年8月19日提交给《物理化学杂志》(Zeitschrift für physikalische Chemie)编辑部,并发表在1918年第92卷第219页。他没有申请这项技术的专利。如今,全球约90%的半导体器件都采用这种技术生产用于电子产品的硅单晶片。
// 问题 02 · 循序渐进的技术硅单晶是如何精确拉制的?
硅在石英坩埚中、氩气氛围下,于约1400摄氏度的温度下熔化。将一个细小的晶核——一个单晶棒——浸入熔体中,然后开始缓慢提升并同时旋转晶棒和坩埚。液态中的原子沉淀在晶核的晶格上并复制其有序结构,从而避免形成晶界。一米长的硅晶体大约需要三十小时才能生长。现代的铸锭通常长于两米,直径接近半米,重达数百公斤;它被切割成直径20-30厘米的晶片。
// 问题 03 · 合金与铁路运输B型金属是什么,有什么用?
这是一种无锡轴承合金,由乔赫拉尔斯基和乔治·韦尔特教授于1924年共同研发,在德国被称为Bahnmetall。它以铅为基材,添加了微量元素:0.73%的钙、0.58%的钠、0.04%的锂和0.02-0.2%的铝。它取代了昂贵且稀缺的锡,用于机车、货车和有轨电车的滑动轴承衬套。德国铁路公司购买了这项专利,随后其他国家也纷纷效仿;乔赫拉尔斯基带回波兰的财富就来源于这种合金的版税。
// 问题 04 · 第二共和国的化学工业莫希采国家氮肥厂是什么?它是在中央工业区范围内建造的吗?
它是第二共和国最大的国有氮肥厂,位于塔尔努夫附近。政府于1927年3月12日做出决定,从罗曼·桑古什科公爵手中购买了670公顷的土地,工程于1927年5月5日开工,各部门于1929年秋季验收,并于1930年1月18日举行了隆重的开幕式。氨采用Montecatini授权的Fausser法生产,日产量约为60吨。1930年,该厂产量约为5.7万吨。该厂并非中央工业区的投资项目:它早建了十年,后来才被纳入其范围。
// 问题 05 · 记忆、指控与平反乔赫拉尔斯基为何被指控通敌,他何时获得平反?
在占领期间,他在华沙理工大学领导材料研究中心,该中心接受德国国防军的订单。在那里工作保护了波兰科学家和学生免遭抓捕和驱逐,实验室还秘密藏匿了波兰家乡军的一个小组,并为地下抵抗组织制造武器部件。1945年4月,他被逮捕并关押在彼得库夫特雷布纳尔斯基的审讯拘留所;大约四个月后,由于缺乏证据,诉讼被撤销——这是检察官的决定,而非法院判决。尽管如此,1945年12月19日,理工大学参议院将他开除教授队伍。2011年,在波兰国家档案馆发现了一份提交给波兰家乡军总司令部第二部的报告后,参议院于2011年6月29日,即六十六年后,撤销了当时的决定。与情报机构合作的程度、为德国国防军工作的全部范围以及1945年决议的动机仍然存在争议。
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